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1.1 硫酸鎳的性質
硫酸鎳,化學式為 NiSO4,有無水物、六水合物(NiSO4 · 6H2O)、七水合物(NiSO4 · 7H2O)三種,其密度分別為 3.68,2.07,1.948 g/cm3。硫酸鎳商品多為六水合物,分子量為 262.84,即硫酸鎳產量價格均指六水合物。有 α -(四方晶體,藍色)和 β -(單斜晶體,綠色)兩種晶體結構。
低于 31.5 ℃硫酸鎳溶液結晶為七水合物,七水硫酸鎳為綠色透明晶體,有甜澀味,稍有風化性。31.5~53.3 ℃結晶為 α - 型六水硫酸鎳(藍色不透明晶體);53.3 ℃轉變為 β - 型,103 ℃時失去 5 分子結晶水成為一水物,在 280 ℃時失去全部結晶水,成黃綠色無水物。840 ℃分解為三氧化硫和氧化鎳。
三種硫酸鎳均易溶于水,水溶液呈弱酸性(pH 4.5)。無水物不溶于乙醇、、丙酮;六水合物易溶于乙醇、氨水;七水合物能溶于醇。硫酸鎳有毒性和致癌可能性,空氣中容許濃度 0.5mg/m3。
1.2 硫酸鎳的制備方法
硫酸鎳的制備方法有以下五種:(1)金屬鎳溶于硫酸,結晶后得到粗制硫酸鎳晶體,晶體再溶解,除雜濃縮后得到電池級硫酸鎳晶體;(2)銅電解中雜質金屬鎳在陽極被氧化,溶解為硫酸鎳,除雜濃縮后得到電池級硫酸鎳晶體;(3)將鎳礦加工成高冰鎳或者氫氧化鎳、氧化鎳、碳酸鎳等鎳中間品,然后溶解于硫酸濃縮結晶后得到六水硫酸鎳,國內主要硫酸鎳生產企業金川鎳鹽、吉恩鎳業、廣西銀億等均通過這種方式生產硫酸鎳;(4)生產金屬鈷過程中的含鎳溶液制備所得;(5)含鎳廢料制備所得,國內代表企業有格林美、池州西恩、邦普循環等。
目前,加拿大、韓國、日本和臺灣等國家地區均采用金屬鎳溶于硫酸的方法制備硫酸鎳。這種制備方法有原料純度高、雜質少、來源穩定,制備的得到的硫酸鎳品質好,制備過程污染小等優點,缺點是制備成本偏高。
我國的硫酸鎳生產以中間品制備為主,包括銅電解中所含雜質鎳;鈷生產中的含鎳溶液;氧化鎳、氫氧化鎳和碳酸鎳等鎳中間品溶于硫酸制得;還有就是由含鎳廢料的回收再利用。主要優勢是原料來源多種多樣,生產成本低;缺點是生產過程污染較大。隨著國家對工業生產的環保要求層層加碼,目前國內的硫酸鎳企業都面臨著轉向以金屬鎳為原料轉型的趨勢。銷售額(1.1198萬億韓元)是季度史上規模。這是由于,一方面全球顧客和小型電池事業的擴大,使得能源儲存裝置(ESS)市場的高增長趨勢得以持續,另一方面電動汽車的銷量增加所致。LG化學常務姜昌范表示,為了能夠在2020年供應我們所承攬的數量,計劃增加3、4倍以上的生產能力。第二季度,在信息電子材料部門、生命科學領域、子公司韓農等所有事業領域達成了均衡的業績改善。1月,LG化學和LG生命科學合并后成立的生命科學部門,取得了銷售額1352億韓元、營業利潤189億韓元的不錯業績。在這樣的固體中,塑料分子仍然雜亂無章地排列著,這種情況被稱為無定形態[2]。我們見到的塑料制品,往往同時包括了這種塑料的結晶態和無定形態。當然,我們并不會觀察到一只塑料盒中某個區域是結晶的塑料或是無定形的。這是因為這兩種形式的塑料固體并非像互不相容的油和水那樣完全分隔開。相反,塑料分子的晶體通常形成小的球形顆粒分散在無定形態的塑料中[3],這些球形顆粒的直徑往往在幾微米到幾百微米之間,這么小的尺寸肉眼是很難分辨的[4]。